碳纖維復(fù)合材料的回收處理方式解析(傳統(tǒng)工藝篇)
碳纖維復(fù)合材料的應(yīng)用優(yōu)勢在于輕量化、高強(qiáng)度、高模量、耐腐蝕、耐高溫等,這些優(yōu)勢與航空航天等領(lǐng)域的需求較為匹配。我國是新千年后航空航天領(lǐng)域發(fā)展最為迅速的國家之一,碳纖維復(fù)合材料的應(yīng)用需求急劇上升,目前中低端碳纖維基本實(shí)現(xiàn)自給自足,但高端碳纖維及復(fù)合材料的缺口仍然巨大。隨著碳纖維技術(shù)的進(jìn)步,熱塑性碳纖維逐步進(jìn)入視野,這是一種可重塑且可回收的新型復(fù)合材料類型,是碳纖維產(chǎn)業(yè)發(fā)展的另一個重要方向。智上新材以碳纖維復(fù)合材料回收為入口,結(jié)合當(dāng)下主流的回收處理方式,進(jìn)行較為詳細(xì)的解析介紹。
碳纖維復(fù)合材料的回收處理方式解析
1、機(jī)械加工處理方式:
機(jī)械回收加工處理通常分多個步驟,將碳纖維復(fù)合材料廢料粉碎至50-100mm尺寸,再研磨或銑削至50μm-10mm尺寸,利用旋風(fēng)分離機(jī)、之字形空氣分級機(jī)等設(shè)備將之分離成不同尺寸規(guī)格,回收粉末狀復(fù)合材料和纖維狀碳絲。其中富含樹脂的粉末通過作為填料使用,可應(yīng)用道路建設(shè)等行業(yè);碳纖維部分仍然可作為增強(qiáng)體材料使用,只是纖維尺寸較短,保留的機(jī)械性能有限,可能與新基體的粘合效果較差,最終導(dǎo)致新的復(fù)合材料的整體性能下降明顯,甚至低于50%。
2、熱處理方式:
熱加工意味著通過熱能處理揮發(fā)去除復(fù)合材料中的樹脂,最終回收可用的碳纖維部分,在處理過程中會產(chǎn)生氣體、液體或無機(jī)物等副產(chǎn)品,這些副產(chǎn)品往往沒有利用價值,而且很可能造成環(huán)境污染。目前熱處理方式有幾個不同的方向,分別是水泥窯燃料、熱降解、流化床氧化和微波輔助熱降解。
a、水泥窯燃料:將碳纖維復(fù)合材料作為水泥行業(yè)加工流程中的燃料,經(jīng)過粉碎步驟后,引入水泥窯中進(jìn)行充分的燃燒處理。復(fù)合材料廢料中的有機(jī)部分會產(chǎn)生熱能供給給烘箱,而礦物質(zhì)部分則進(jìn)入熟料的成分。這種方式可以實(shí)現(xiàn)較大程度的材料回收和能量回收,但回收的碳纖維無法直接作為增強(qiáng)體再次直接使用。
b、熱降解:熱降解是目前使用的最多的一種熱處理方式,復(fù)合材料廢料在無氧環(huán)境下經(jīng)過高溫處理(溫度通常為450~700℃),降解基體的同時,分離出碳纖維。降解過程中會產(chǎn)生一定的固體殘留和氣體,可作為燃料使用。熱降解可以回收長纖維和連續(xù)纖維的復(fù)合材料,可以在降解后引入空氣對表面碳污染的長纖維進(jìn)行氧化處理,分理出完整的纖維部分。該處理方式會在碳纖維表面形成富氧環(huán)境,為后續(xù)再利用時與新基體粘合時提供幫助。
c、流化床氧化:將復(fù)合材料廢料粉碎至6-20mm尺寸后,放入金屬網(wǎng)上的硅砂床中,暴露于熱且富氧的氣流中,并在其中發(fā)生燃燒,其中樹脂將分解成氧化分子,纖維絲得以較好的保留,同時被氣流帶走。燃燒中產(chǎn)生較重的顆粒會沉入硅砂床中,該處理方式對于具有涂漆表面、泡沫芯或金屬嵌件的受污染的報廢產(chǎn)品來說是一個巨大的優(yōu)勢。旋風(fēng)分離機(jī)可以回收長度5-10mm的碳纖維絲,基體部分因為完全氧化而極少發(fā)生殘留,不影響碳纖維絲的后續(xù)使用。經(jīng)過反復(fù)實(shí)驗,發(fā)現(xiàn)在550°C下處理時,碳纖維含量損失最少,僅為25%,且具有與新基體粘合的良好潛力。
d、微波輔助熱降解:微波技術(shù)在于使用波長介于0.01m和1m之間的電磁輻,微波可以分解為兩個垂直分量:電場和磁場。同熱降解方式比較起來,微博輔助熱降解的熱量是直接從內(nèi)部加熱材料,從而實(shí)現(xiàn)更快的熱傳遞,另外具有不錯的節(jié)能作用。微波輔助熱降解對比普通熱降解來說,降解效果更好,而且不會因為高溫而對回收的碳纖維造成較為嚴(yán)重的損壞。
3、化學(xué)工藝處理方式:
使用化學(xué)工藝需要在低溫(<350°C)下運(yùn)行的反應(yīng)介質(zhì)來降解樹脂。在溶劑的作用下,復(fù)合材料的基體分解成低聚物,而纖維保持惰性,可以回收以供進(jìn)一步使用。通過助溶劑或催化劑結(jié)合的反應(yīng)性溶劑擴(kuò)散到復(fù)合材料中并破壞特定的鍵,可以分離出長而干凈的纖維部分,并且保留了較好的機(jī)械性能。
化學(xué)試劑處理在理論上可以更好的回收碳纖維部分,但是在實(shí)際操作中卻會遇到比較大的困難。由于可用溶劑范圍很廣,而且溫度、壓力、催化劑等因素都會對化學(xué)工藝回收碳纖維造成影響,需要反復(fù)調(diào)整試劑和其他參數(shù)的配比,大量的實(shí)驗才能找到合適的回收方案。
另外該回收方式需要能夠抵抗腐蝕環(huán)境、存儲危險溶劑和在達(dá)到超臨界條件時承受溫度與壓力的昂貴設(shè)備。實(shí)驗室小規(guī)模研究可以證實(shí)工藝的可行性,但在工業(yè)上大規(guī)模應(yīng)用來說,投資成本較大。
以上內(nèi)容中介紹的傳統(tǒng)工藝回收碳纖維復(fù)合材料廢料的方法,理論上都是可行的,而且實(shí)驗室中也是證明合理的,只不過加入市場、規(guī)模、成本等因素后,就顯得不那么“合理”了。碳纖維產(chǎn)業(yè)期待更環(huán)保、更便捷的回收方式,因此熱塑性碳纖維復(fù)合材料被寄予厚望。智上新材作為國內(nèi)少數(shù)可以批量制備連續(xù)碳纖維熱塑性復(fù)合材料單向帶的廠家,認(rèn)為即便是在熱塑性碳纖維技術(shù)尚未完全成熟的前提下,提升回收碳纖維方面的能力和效率也是非常重要的,未雨綢繆才能讓碳纖維產(chǎn)業(yè)走的更遠(yuǎn)。